1) Рисуете иконку размером 32x32 пиксел, например, в "Photoshop". Затем сохраняете ее с расширением *.bmp*. Далее открываете этот файл в любой программе для работы с иконками (например, "IconWorkshop 6.0") и из этой программы сохраняете свою иконку уже в любом нужном расширении (в данном случае вам нужно расширение *.ico*). Далее в HTML-е прописываете путь к иконке между тегами (данный сервис не позволяет вставить программный код в ответ) (код может меняться в зависимости от Ваших потребностей). 2) Можно поступить проще: просто расширение файла Вашей иконки *.bmp* переименовываете в *.ico* (при этом файл графики становится уже файлом иконки), затем вставляете код в HTML. Еще небольшой, но неплохой совет: желательно всю графику сайта (иконку в том числе) пропускать через программы очистки файлов графики от информации, которую в них оставляют многие программы (тот же "Photoshop", например). Грузиться графика сайта будет быстрее.
